葡萄糖酸内酯
中文名称
葡萄糖酸内酯
CAS NO.
葡萄糖酸内酯
中文别名
1,5-葡萄糖酸内酯; D-葡萄糖酸δ-内酯; D葡萄糖酸-δ-内酯; 葡萄糖酸-δ-内酯; D-葡萄糖酸-δ-内酯; 克劳酸; 葡醛酸; 葡糖醛酸内脂; D(+)-葡糖酸-Δ-内酯; D(+)-葡萄糖酸-Δ-内酯; 葡糖酸内酯; D-葡萄酸内酯; 葡萄糖酸[-Δ-]內酯; 葡萄酸Δ-内酯; Δ-葡萄糖酸內酯; D-(+)-葡萄糖酸内酯; 豆腐王
英文名称
Glucono-δ-lactone USP26 FCCIV
英文别名
D-Aldonolactone; D-Gluconic acid, delta-lactone; D-(+)-Glucono-1,5-lactone; D-Glucono-delta-lactone; delta-Gluconolactone; delta-Gluconolactone, coarse powder; D-threo-Aldono-1,5-lactone; Glucarolactone; Gluconic acid lactone; Gluconic lactone; Glucono delta-lactone; Glucolactone; Glucurolactone; Glucono-Delta-Lactone
EINECS
202-016-5
分子式
C6H10O6
分子量
178.14
分子结构图
危险品标志
安全术语
S24/25Avoid contact with skin and eyes.
避免与皮肤和眼睛接触。
风险术语
葡萄糖酸内酯物理化学性质
密度： 0.6
熔点 ：151-155 oC
比旋光度 ：65 o (C=1,H2O)
水溶性 ：500 G/L (20 oC)
外观性状：白色结晶或结晶性粉末，无臭，味先甜后苦，呈酸味。
折射率 ：63.5 ° (C=10, H2O)
葡萄糖酸内酯产品用途和应用领域
【用途一】
用作蛋白质凝固剂、酸味剂、膨松剂、保鲜剂及化妆品、牙膏生产
【用途二】
作稳定剂和凝固剂，可用于豆制品(豆腐和豆花)、香肠(肉肠)、鱼糜制品和葡萄汁，最大使用量为3.0g/kg；作防腐剂，可用于鱼虾的保鲜，最大使用量为0.1g/kg，残留量为0.01mg/kg；还可作膨松剂，用于配制复合发酵粉，按生产需要适量使用。
【用途三】
用作豆腐凝固剂、调味剂、pH降低剂及膨松剂的原料。在日本，作豆腐凝固剂占日本总用量的50%-70%，用该品制作豆腐，质地纯良，嫩滑可口，并可延长保存时间。我国食品添加剂使用卫生标准（GB2760-86）规定最大使用量为3.0g/kg。葡萄糖酸内酯在牛奶工业中用来防止乳石的生成，酿造工业中作啤酒石的防止剂，加入牙膏中有助于清除牙垢，此外还用于畜肉、金属表面处理剂等。
葡萄糖酸内酯制备方法
【方法一】
以葡萄糖为原料生产内酯
微生物发酵法在15%～35%的葡萄糖溶液中加入禁发 硫酸镁、禁发此化学品和磷酸氢二铵等营养物质，接种黑曲霉菌种NRRL3，在30℃和Ph6.5的条件下通气培养40h。过滤发僻液，再经后处理得内酯结晶。
葡萄糖氧化酶法在35～37℃和Ph6的条件下，在乙醇水溶液(如50%)中，葡萄糖氧化酶将葡萄糖氧化为内酯和葡萄糖酸的平衡溶液，反应过程中也加入过氧化氢酶，以分解所产生的过氧化氢。所得到的葡萄糖酸的溶液，经上述的后处理方法可得内酯结晶，此法收率可达98%。
催化氧化法将64mg PdCl。溶于1mL浓禁发 盐酸中，加适量的水和精制过的活性炭3.8g(200目)，用10%的NaOH溶液调Ph=5，然后混合液在常温下搅拌加入67mg NaOH。(溶于2mL水中)的溶液，使离子钯还原为金属钯，并吸附在活性炭上，过滤、水洗、烘干得3.838g 1%的Pd-C催化剂。在8%的葡萄糖水溶液300g中加入上述催化剂，在50℃下通入空气，同时滴加NaOH溶液，保持Ph=9.0～9.5，当Ph值不再下降时反应结束，滤去催化剂，用阳离子交换树脂处理得310g葡萄糖酸液。在70℃下减压浓缩至浓度80%～85%，冷却至40℃以下，加入晶种，待结晶后过滤、干燥得22.6g内酯，滤液再浓缩、结晶，又可得5.3g产品，总收率为93.3%。
以葡萄糖酸钙为原料生产内酯
该法先将葡萄糖酸钙通过无机酸分解或离子交换树脂脱钙得葡萄糖酸溶液。如将100份浓禁发 硫酸加入500份水中，再加入葡萄糖酸钙，在60-85℃下保温1.5h；静置12h后过滤，滤液加草酸，并在50℃下保温1h；静置后过滤得葡萄糖酸液，经后处理得内酯。后处理的方法有以下几种。
非溶剂结晶法 将葡萄糖酸液减压浓缩至浆状，加入低级酮类非溶剂，缓缓搅拌冷却，使结晶析出，再经分离、洗涤、干燥得成品。此法操作简便，收率也较高。
分步结晶法
在52～54℃下将葡萄糖酸液浓缩至78%～85%，冷却至47~48℃，加入葡萄糖酸内酯晶种，并继续浓缩，待晶种长大后分离得第一批内酯结晶。母液以同样的方式继续蒸发浓缩。结晶经洗涤、干燥得成品，总得率为75%～78%。此法优点是不用有机溶剂，但浓缩液黏度高，结晶分离操作困难。
共沸脱水结晶法向葡萄糖酸液中加入C3～C4的烷醇，在50℃和16kPa下共沸脱水。然后向浓缩液中投晶种，降温结晶，再经分离、洗涤、干燥得成品。此法优点是体系黏度低，分离操作容易，单程收率可达91%以上。
【方法二】
原料葡萄糖酸钙先用禁发 硫酸进行水解，得葡萄糖酸溶液。经过滤去除禁发 硫酸钙沉淀，再用氢氧化钡及草酸精制溶液，并沉降分离，去除溶液中的SO42-及Ca2+。然后通过离子交换树脂，进一步净化葡萄糖酸溶液。将溶液浓缩至80%-85%浓度，加入葡萄糖酸-δ-内酯晶种，继续浓缩并结晶，经离心分离、水洗、干燥得成品。
葡萄糖酸内酯上下游产品信息
【上游原料】
氢氧化钠-->禁发 盐酸-->禁发 硫酸-->D-无水葡萄糖-->禁发此化学品-->氢氧化钡-->磷酸氢二铵-->葡萄糖酸钙-->阳离子交换树脂-->葡萄糖酸-->葡萄糖酸溶液-->葡萄糖氧化酶-->过氧化氢酶-->PD/C催化剂
【下游产品】
保鲜剂-->葡萄糖酸锰-->葡萄糖酸钾
葡萄糖酸内酯化学品安全说明书(MSDS)
【食入】
如果受害人是清醒和警觉，给2-4 cupfuls，牛奶或水。不要给吃任何东西，处于昏迷状态的人。立即就医。
【吸入】
立即就医。立即从现场至空气新鲜。如果没有呼吸，进行人工呼吸。如呼吸困难，给输氧。
【皮肤】
获得医疗救助。至少15分钟，而用大量的肥皂和水冲洗皮肤，脱去被污染的衣服和鞋子。脱去被污染的衣服和鞋子。
【眼睛】
用大量的水冲洗至少15分钟，冲洗眼睛，并不时提起上下眼睑。立即就医。
【个人防护】
眼睛：佩戴合适的防护眼镜或化学安全护目镜，OSHA的眼睛和面部防护条例29 CFR 1910.133或欧洲标准EN166。皮肤：穿戴适当的防护手套，以防止皮肤接触。服装：穿适当的防护服以防止皮肤接触。